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聚合物共混改性的發(fā)展概況 1942 研制成PVC／NBR共混物，NBR作為常效增塑劑使用，發(fā)表了熱塑性聚合物共混物的第一份專利 1942 制成苯乙烯和丁二烯的互穿網(wǎng)絡聚合物(IPN)，商品名為“Styralloy”，首先使用“聚合物合金” 1951 制成了結晶聚丙烯，此后發(fā)展了PP／PE共混物 1954 美國馬爾邦化學公司首先采用接枝共聚-共混法制成ABS樹脂，聚合物共混工藝獲得重大進展 1960 建立互穿網(wǎng)絡聚合物(IPN)的概念，開始了一類新型聚合物共混物的發(fā)展； 提出銀紋核心理論使橡膠增韌塑料機理的研究有了重大進展 1964 四氧化鋨(OsO4)染色技術研究成功，使得可用透射電鏡直接觀察共混物的形態(tài)結構 1975 Dupont公司發(fā)展了超韌性尼龍--Zytel-ST 1976 發(fā)展PET／PBT共混物(Valox800系列) 基本概念聚合物共混物（Polymer Blend）是將兩種或兩種以上的聚合物按適當?shù)谋壤�，通過共混，以得到單一聚合物無法達到的性能的材料。聚合物共混物中各聚合物組分之間主要是物理結合（次價力結合：范德華力、氫鍵）。聚合物共混的三個主要目的： ②改善聚合物的加工工藝性能 ③降低材料的生產(chǎn)成本 總之，聚合物共混改性就是要在聚合物的使用性能、加工性能與生產(chǎn)成本三者之間尋求一個最佳的平衡點。 ①克服聚合物原有的缺點，賦予聚合物某些高新的性能與功能聚合物共混改性的意義： 1.新品種的開發(fā)越來越困難（已開發(fā)的品種數(shù)以萬計，工業(yè)化的三百余種。資源限制、開發(fā)費用、環(huán)境污染） 2.使用性能的多樣化、復雜化，要求材料有多種性能及功能，單一聚合物難以實現(xiàn)。 3.聚合物共混改性科學應運而生——獲取新性能聚合物的簡潔而有效的方法。一：聚合物共混類型： 1.化學共混、物理共混、物理化學共混物理共混（blend）就是通常意義上的“混合”，簡單的機械共混化學共混則包括了接枝、嵌段共聚及聚合物互穿網(wǎng)絡（IPN）等，已超出通常意義上的“混合”的范疇，而應列入聚合物化學改性的領域了物理/化學共混（就是通常所稱的反應共混）是在物理共混的過程中兼有化學反應，可附屬于物理共混； 2.根據(jù)物料形態(tài)分類：熔融共混、溶液共混、乳液共混熔融共混是將聚合物組分加熱到熔融狀態(tài)后進行共混。溶液共混是將聚合物組分溶于溶劑后，進行共混。乳液共混是將兩種或兩種以上的聚合物乳液進行共混的方法。二：共混物形態(tài)的兩大體系均相體系非均相體系：海-島結構 特點：為一種兩相體系 且一相為連續(xù)相，一相為分散相�！　　　　　� 海-海結構 特點：也是兩相體系，但兩相皆為連續(xù)相，相互貫穿。 三：聚合物共混物相容性的判據(jù)和測定方法 ： 1：目測法（濁度法）：透明：相容性好 渾濁：相容性差 2：Tg法：均相體系：兩種聚合物共混后，形成的共混物具有單一的Tg；兩相體系：兩種聚合物共混后，形成的共混物具有兩個Tg。 3. 光學顯微鏡法 優(yōu)點：光學顯微鏡法（形態(tài)法）一直就應用于共混物的相行為研究中，主要原因是該方法直觀性好、簡單易行。 缺點：從光學顯微鏡法（形態(tài)法）的實驗過程來看，各個環(huán)節(jié)的干擾因素較多，觀察到的微觀結構尺寸較大，觀察到的形態(tài)變化不連續(xù)，這些都限制了本方法的更深入的應用。 4. 電子顯微鏡法 電子顯微鏡主要指透射電子顯微鏡（TEM）和掃描電子顯微鏡（SEM）四：分散度及均一性定義分散度是指“海-島結構”兩相體系中分散相物料的破碎程度，用通俗的話說，就是指打得散不散�？梢杂梅稚⑾囝w粒的平均粒徑和粒徑分布來表征。打得碎，粒徑小，就說分散程度高；打得不碎，粒徑大，分散不好。均一性是指分散相物料分散的均勻程度，亦即分散相濃度的起伏大小。用通俗的話說，是指混得勻不勻。五：共混物的相容性概念完全相容、部分相容、不相容體系的特征(示意圖) 1.聚乙烯（PE）的共混改性 PE的高速加工性、耐應力龜裂性、抗沖擊強度、耐熱性、印刷性和黏結性質(zhì)均不甚理想，常采用共混改性的方法來提高這些性能 （1） 高密度聚乙烯與低密度聚乙烯的共混 將兩種密度聚乙烯共混可制得軟硬適中的聚乙烯材料 ， 從而適應更廣泛的用途。（2） PE/CPE共混體系 在 PE 中摻混氯化聚乙烯可以提高 PE 的印刷性、阻燃性沖擊韌性 . （3） PE／彈性體共混體系 HDPE柔韌性欠佳，可與SBS彈性體、聚異丁烯、丁苯橡膠共混，提高抗沖擊性能 。 ﹡缺點： PP材料的缺點是低溫時脆性更大、成型收縮率大機械強度和硬度較低、韌性差、耐磨性差、易老化且耐熱性差，作為結構件材料，存在許多不足。﹡用于PP共混改性的塑料類改性劑通常是以增韌為目的的，同時能夠提高聚丙烯的染色性、耐氣候性、耐磨性等方面性能。 （1）PP/聚乙烯（PE）共混聚丙烯的韌性差，低溫脆性較大，且由于其結晶度高使得其缺口沖擊強度很低，而PE具有良好的低溫沖擊性能、加工流動性能和耐化學性能等特點、 （2） PP/彈性體共混體系 與彈性體共混是PP增韌改性的主要方法。PP/彈性體共混體系是彈性體增韌塑料的代表性體系。﹡ PP 與順丁橡膠 (BR) 共混增韌效果顯著。且擠出膨脹比小 ， 尺寸穩(wěn)定性 好 ， 不易發(fā)生翹曲變形 。﹡ PP 與 SBS 熱塑性彈性體共混， 隨 SBS 含量增高 ， 缺口沖擊強度顯著增大， PP/SBS 共混物的加工性能比 PP 有明顯改善 （3） PP/PA共混 PA(聚酰胺)作為工程塑料，具有優(yōu)良的力學性能、耐磨性、白潤滑性、耐磨蝕性和較好的成型加工性。 PA和PP進行共混改性，可以提高耐熱性，耐磨性和染色性。 PVC是一種用途廣泛的通用塑料，其產(chǎn)量僅次于聚乙烯而居于第二位，分為“硬制品”與“軟制品”。 PVC樹脂存在如下嚴重缺點： 第一、PVC的熱穩(wěn)定性較差。 第二、PVC的堅硬使其有明顯的脆性。 第三、PVC的耐老化性差。 第四、PVC的耐低溫性較差。 （1）PVC/EVA 共混物性能: a. PVC/EVA 突出優(yōu)點是柔韌性顯著優(yōu)于 PVC 。 b .PVC 中摻混 EVA 可使共混物的表觀粘度降低 ， 加工流動 c.加工流動性性顯著改善 ， 因而可適當降低加工溫度。 ABS是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的工程塑料。它具有沖擊強度高、耐熱性好、尺寸穩(wěn)定及易于成型加工等PVC所欠缺的優(yōu)良特點。將ABS用于PVC的共混改性， 能改善PVC的加工性能， 還能提高PVC的機械性能，使PVC/ABS合金的沖擊強度超過純ABS和PVC，見下表。KG6紅軟基地

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