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聚合物共混改性的發(fā)展概況 1942 研制成PVC／NBR共混物，NBR作為常效增塑劑使用，發(fā)表了熱塑性聚合物共混物的第一份專(zhuān)利 1942 制成苯乙烯和丁二烯的互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(IPN)，商品名為“Styralloy”，首先使用“聚合物合金” 1951 制成了結(jié)晶聚丙烯，此后發(fā)展了PP／PE共混物 1954 美國(guó)馬爾邦化學(xué)公司首先采用接枝共聚-共混法制成ABS樹(shù)脂，聚合物共混工藝獲得重大進(jìn)展 1960 建立互穿網(wǎng)絡(luò)聚合物(IPN)的概念，開(kāi)始了一類(lèi)新型聚合物共混物的發(fā)展； 提出銀紋核心理論使橡膠增韌塑料機(jī)理的研究有了重大進(jìn)展 1964 四氧化鋨(OsO4)染色技術(shù)研究成功，使得可用透射電鏡直接觀察共混物的形態(tài)結(jié)構(gòu) 1975 Dupont公司發(fā)展了超韌性尼龍--Zytel-ST 1976 發(fā)展PET／PBT共混物(Valox800系列) 基本概念聚合物共混物（Polymer Blend）是將兩種或兩種以上的聚合物按適當(dāng)?shù)谋壤�，通過(guò)共混，以得到單一聚合物無(wú)法達(dá)到的性能的材料。聚合物共混物中各聚合物組分之間主要是物理結(jié)合（次價(jià)力結(jié)合：范德華力、氫鍵）。聚合物共混的三個(gè)主要目的： ②改善聚合物的加工工藝性能 ③降低材料的生產(chǎn)成本 總之，聚合物共混改性就是要在聚合物的使用性能、加工性能與生產(chǎn)成本三者之間尋求一個(gè)最佳的平衡點(diǎn)。 ①克服聚合物原有的缺點(diǎn)，賦予聚合物某些高新的性能與功能聚合物共混改性的意義： 1.新品種的開(kāi)發(fā)越來(lái)越困難（已開(kāi)發(fā)的品種數(shù)以萬(wàn)計(jì)，工業(yè)化的三百余種。資源限制、開(kāi)發(fā)費(fèi)用、環(huán)境污染） 2.使用性能的多樣化、復(fù)雜化，要求材料有多種性能及功能，單一聚合物難以實(shí)現(xiàn)。 3.聚合物共混改性科學(xué)應(yīng)運(yùn)而生——獲取新性能聚合物的簡(jiǎn)潔而有效的方法。一：聚合物共混類(lèi)型： 1.化學(xué)共混、物理共混、物理化學(xué)共混物理共混（blend）就是通常意義上的“混合”，簡(jiǎn)單的機(jī)械共混化學(xué)共混則包括了接枝、嵌段共聚及聚合物互穿網(wǎng)絡(luò)（IPN）等，已超出通常意義上的“混合”的范疇，而應(yīng)列入聚合物化學(xué)改性的領(lǐng)域了物理/化學(xué)共混（就是通常所稱的反應(yīng)共混）是在物理共混的過(guò)程中兼有化學(xué)反應(yīng)，可附屬于物理共混； 2.根據(jù)物料形態(tài)分類(lèi)：熔融共混、溶液共混、乳液共混熔融共混是將聚合物組分加熱到熔融狀態(tài)后進(jìn)行共混。溶液共混是將聚合物組分溶于溶劑后，進(jìn)行共混。乳液共混是將兩種或兩種以上的聚合物乳液進(jìn)行共混的方法。二：共混物形態(tài)的兩大體系均相體系非均相體系：海-島結(jié)構(gòu) 特點(diǎn)：為一種兩相體系 且一相為連續(xù)相，一相為分散相�！　　　　　� 海-海結(jié)構(gòu) 特點(diǎn)：也是兩相體系，但兩相皆為連續(xù)相，相互貫穿。 三：聚合物共混物相容性的判據(jù)和測(cè)定方法 ： 1：目測(cè)法（濁度法）：透明：相容性好 渾濁：相容性差 2：Tg法：均相體系：兩種聚合物共混后，形成的共混物具有單一的Tg；兩相體系：兩種聚合物共混后，形成的共混物具有兩個(gè)Tg。 3. 光學(xué)顯微鏡法 優(yōu)點(diǎn)：光學(xué)顯微鏡法（形態(tài)法）一直就應(yīng)用于共混物的相行為研究中，主要原因是該方法直觀性好、簡(jiǎn)單易行。 缺點(diǎn)：從光學(xué)顯微鏡法（形態(tài)法）的實(shí)驗(yàn)過(guò)程來(lái)看，各個(gè)環(huán)節(jié)的干擾因素較多，觀察到的微觀結(jié)構(gòu)尺寸較大，觀察到的形態(tài)變化不連續(xù)，這些都限制了本方法的更深入的應(yīng)用。 4. 電子顯微鏡法 電子顯微鏡主要指透射電子顯微鏡（TEM）和掃描電子顯微鏡（SEM）四：分散度及均一性定義分散度是指“海-島結(jié)構(gòu)”兩相體系中分散相物料的破碎程度，用通俗的話說(shuō)，就是指打得散不散�？梢杂梅稚⑾囝w粒的平均粒徑和粒徑分布來(lái)表征。打得碎，粒徑小，就說(shuō)分散程度高；打得不碎，粒徑大，分散不好。均一性是指分散相物料分散的均勻程度，亦即分散相濃度的起伏大小。用通俗的話說(shuō)，是指混得勻不勻。五：共混物的相容性概念完全相容、部分相容、不相容體系的特征(示意圖) 1.聚乙烯（PE）的共混改性 PE的高速加工性、耐應(yīng)力龜裂性、抗沖擊強(qiáng)度、耐熱性、印刷性和黏結(jié)性質(zhì)均不甚理想，常采用共混改性的方法來(lái)提高這些性能 （1） 高密度聚乙烯與低密度聚乙烯的共混 將兩種密度聚乙烯共混可制得軟硬適中的聚乙烯材料 ， 從而適應(yīng)更廣泛的用途。（2） PE/CPE共混體系 在 PE 中摻混氯化聚乙烯可以提高 PE 的印刷性、阻燃性沖擊韌性 . （3） PE／彈性體共混體系 HDPE柔韌性欠佳，可與SBS彈性體、聚異丁烯、丁苯橡膠共混，提高抗沖擊性能 。 ﹡缺點(diǎn)： PP材料的缺點(diǎn)是低溫時(shí)脆性更大、成型收縮率大機(jī)械強(qiáng)度和硬度較低、韌性差、耐磨性差、易老化且耐熱性差，作為結(jié)構(gòu)件材料，存在許多不足。﹡用于PP共混改性的塑料類(lèi)改性劑通常是以增韌為目的的，同時(shí)能夠提高聚丙烯的染色性、耐氣候性、耐磨性等方面性能。 （1）PP/聚乙烯（PE）共混聚丙烯的韌性差，低溫脆性較大，且由于其結(jié)晶度高使得其缺口沖擊強(qiáng)度很低，而PE具有良好的低溫沖擊性能、加工流動(dòng)性能和耐化學(xué)性能等特點(diǎn)、 （2） PP/彈性體共混體系 與彈性體共混是PP增韌改性的主要方法。PP/彈性體共混體系是彈性體增韌塑料的代表性體系。﹡ PP 與順丁橡膠 (BR) 共混增韌效果顯著。且擠出膨脹比小 ， 尺寸穩(wěn)定性 好 ， 不易發(fā)生翹曲變形 。﹡ PP 與 SBS 熱塑性彈性體共混， 隨 SBS 含量增高 ， 缺口沖擊強(qiáng)度顯著增大， PP/SBS 共混物的加工性能比 PP 有明顯改善 （3） PP/PA共混 PA(聚酰胺)作為工程塑料，具有優(yōu)良的力學(xué)性能、耐磨性、白潤(rùn)滑性、耐磨蝕性和較好的成型加工性。 PA和PP進(jìn)行共混改性，可以提高耐熱性，耐磨性和染色性。 PVC是一種用途廣泛的通用塑料，其產(chǎn)量?jī)H次于聚乙烯而居于第二位，分為“硬制品”與“軟制品”。 PVC樹(shù)脂存在如下嚴(yán)重缺點(diǎn)： 第一、PVC的熱穩(wěn)定性較差。 第二、PVC的堅(jiān)硬使其有明顯的脆性。 第三、PVC的耐老化性差。 第四、PVC的耐低溫性較差。 （1）PVC/EVA 共混物性能: a. PVC/EVA 突出優(yōu)點(diǎn)是柔韌性顯著優(yōu)于 PVC 。 b .PVC 中摻混 EVA 可使共混物的表觀粘度降低 ， 加工流動(dòng) c.加工流動(dòng)性性顯著改善 ， 因而可適當(dāng)降低加工溫度。 ABS是一種性能優(yōu)良、用途廣泛的工程塑料。它具有沖擊強(qiáng)度高、耐熱性好、尺寸穩(wěn)定及易于成型加工等PVC所欠缺的優(yōu)良特點(diǎn)。將ABS用于PVC的共混改性， 能改善PVC的加工性能， 還能提高PVC的機(jī)械性能，使PVC/ABS合金的沖擊強(qiáng)度超過(guò)純ABS和PVC，見(jiàn)下表。vcJ紅軟基地

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