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精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝學(xué)1-3章PPT課件下載

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精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝學(xué)1-3章PPT課件 精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝學(xué)1-3章PPT課件

這是一個(gè)關(guān)于精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝學(xué)1-3章PPT課件,這個(gè)PPT主要包含了緒論,合成基礎(chǔ),鹵化,磺化和硫酸化,硝化及亞硝化,還原,氧化,重氮化,氨基化,烴化,;獾葍(nèi)容。生物柴油:是利用生物酶將植物油或其他油脂分解后得到的液體燃料,作為柴油的替代品更加環(huán)保。生物制氫:可以利用生物質(zhì)通過微生物發(fā)酵得到,這一過程被稱為生物制氫。目前我國(guó)科學(xué)家已獲得了能高效產(chǎn)氫的微生物,可以小規(guī)模地進(jìn)行生物制氫。燃料乙醇:是目前世界上生產(chǎn)規(guī)模最大的生物能源。我國(guó)的燃料乙醇生產(chǎn)已形成規(guī)模,主要是以玉米為原料,同時(shí)正在積極開發(fā)甜高粱、薯類、秸稈等其他原料生產(chǎn)乙醇,目前產(chǎn)量居世界第三。更多內(nèi)容,歡迎點(diǎn)擊下載精細(xì)有機(jī)合成化學(xué)與工藝學(xué)1-3章PPT課件哦。

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第一章 緒論 eVY紅軟基地
1.1精細(xì)化工概述eVY紅軟基地
精細(xì)化學(xué)品的釋義eVY紅軟基地
   精細(xì)化工是精細(xì)化學(xué)品的工業(yè)總稱。eVY紅軟基地
   現(xiàn)在國(guó)際上有三種說法:eVY紅軟基地
傳統(tǒng)的釋義指的是:產(chǎn)量小、純度高的化工產(chǎn)品。eVY紅軟基地
美國(guó)的克林教授將其分為兩大類:eVY紅軟基地
(1)具有固定溶點(diǎn)或沸點(diǎn)、能以分子式或結(jié)構(gòu)式表示其結(jié)構(gòu)的稱為無差別化學(xué)品eVY紅軟基地
(2)不具有上述條件的稱為差別化學(xué)品eVY紅軟基地
通用化學(xué)品:產(chǎn)量大,無差別;eVY紅軟基地
半(擬)通用化學(xué)品:產(chǎn)量大,有差別;eVY紅軟基地
(一般)精細(xì)化學(xué)品:產(chǎn)量小,無差別;eVY紅軟基地
專用化學(xué)品:產(chǎn)量小,有差別。eVY紅軟基地
日本對(duì)化學(xué)品的釋義eVY紅軟基地
1.2精細(xì)化學(xué)品的分類eVY紅軟基地
1.2精細(xì)化學(xué)品的分類eVY紅軟基地
1.3精細(xì)化學(xué)品的特點(diǎn)eVY紅軟基地
1.4精細(xì)化工在國(guó)民經(jīng)濟(jì)中作用eVY紅軟基地
1.5原料資源是:煤、石油、天然氣和動(dòng)植物eVY紅軟基地
催化重整eVY紅軟基地
是將沸程為60-165℃的輕汽油餾分或石腦油餾分在490-525℃,1-2MPa氫壓和含鉑Cat存在下,使原料油中的一部分環(huán)烷烴和烷烴轉(zhuǎn)化成→芳烴過程。eVY紅軟基地
烴類熱裂解eVY紅軟基地
乙烷、石腦油、直餾汽油、輕柴油、減壓柴油等基本原料在250-800℃進(jìn)行裂解時(shí),發(fā)生C-C鍵斷裂、脫氫、縮合等反應(yīng),主要目的是制取乙烯eVY紅軟基地
芳烴生產(chǎn)新技術(shù)eVY紅軟基地
石油萘eVY紅軟基地
石油蠟eVY紅軟基地
中國(guó)綠色能源開發(fā)態(tài)勢(shì)分析eVY紅軟基地
利用現(xiàn)代科技發(fā)展生物能源,是解決未來能源問題的一條重要出路。 eVY紅軟基地
生物能源的主要形式有沼氣、生物制氫、生物柴油和燃料乙醇。eVY紅軟基地
沼氣:是微生物發(fā)酵秸稈、禽畜糞等有機(jī)物產(chǎn)生的混合氣體,主要成分是可燃的甲烷。eVY紅軟基地
生物柴油:是利用生物酶將植物油或其他油脂分解后得到的液體燃料,作為柴油的替代品更加環(huán)保。eVY紅軟基地
生物制氫:可以利用生物質(zhì)通過微生物發(fā)酵得到,這一過程被稱為生物制氫。目前我國(guó)科學(xué)家已獲得了能高效產(chǎn)氫的微生物,可以小規(guī)模地進(jìn)行生物制氫。eVY紅軟基地
燃料乙醇:是目前世界上生產(chǎn)規(guī)模最大的生物能源。我國(guó)的燃料乙醇生產(chǎn)已形成規(guī)模,主要是以玉米為原料,同時(shí)正在積極開發(fā)甜高粱、薯類、秸稈等其他原料生產(chǎn)乙醇,目前產(chǎn)量居世界第三。eVY紅軟基地
未來30年,我國(guó)至少可發(fā)展20億噸生物能源,加上核能、水能、風(fēng)能、太陽能、地?zé)崮荛_發(fā)以及傳統(tǒng)的化石能源和發(fā)展各種節(jié)能技術(shù) eVY紅軟基地
第二章 精細(xì)有機(jī)合成基礎(chǔ)eVY紅軟基地
2.1 芳香族親電取代的定位規(guī)律eVY紅軟基地
2.1.1 反應(yīng)歷程eVY紅軟基地
   絕大多數(shù)是按照經(jīng)過δ配合物的兩步歷程進(jìn)行。eVY紅軟基地
  以苯為例:eVY紅軟基地
第一步eVY紅軟基地
第二步 eVY紅軟基地
反應(yīng)歷程eVY紅軟基地
芳環(huán)上已有取代基的極性效應(yīng)和兩類定位基eVY紅軟基地
親電試劑的活潑性越高,親電取代反應(yīng)速度越快,反應(yīng)的選擇性越低。eVY紅軟基地
親電試劑的活潑性越低,親電取代反應(yīng)速度越低,反應(yīng)的選擇性越高。eVY紅軟基地
2.1.2苯環(huán)上已有取代基的定位規(guī)律(P8)eVY紅軟基地
第一類定位基→鄰、對(duì)位定位基(鹵原子例外),活化苯環(huán),按其定位能力由強(qiáng)到弱排布:eVY紅軟基地
—O-、—N(CH3)2、—NH2、—OH、—OCH3、—NHCOOH、—OCOCH3、—F、—Cl、—Br、—I、—C6H5、—C2H5、—CH2COOH、—CH2F等。eVY紅軟基地
2.1.2 苯環(huán)上已有取代基的定位規(guī)律(P8)eVY紅軟基地
2.1.3 苯環(huán)上取代定位規(guī)律eVY紅軟基地
(2)取代基中同苯環(huán)相連的原子具有未共有電子時(shí)eVY紅軟基地
(3)取代苯基具有吸電誘導(dǎo)效應(yīng)eVY紅軟基地
2)已有取代基的定位效應(yīng)eVY紅軟基地
3)親電試劑的電子效應(yīng)eVY紅軟基地
(1)對(duì)SN1反應(yīng),極性溶劑有利于中性化合物R-X的解離。     eVY紅軟基地
              R-X→R++X-eVY紅軟基地
4)親電試劑E的空間效應(yīng) 5)新取代基E的空間效應(yīng)eVY紅軟基地
6)反應(yīng)的可逆性eVY紅軟基地
7)反應(yīng)條件的影響eVY紅軟基地
2.1.4苯環(huán)上已有兩個(gè)取代基的定位規(guī)律eVY紅軟基地
2.1.4苯環(huán)上已有兩個(gè)取代基定位規(guī)律eVY紅軟基地
2. 兩個(gè)已有取代基定位作用不一致eVY紅軟基地
2.兩個(gè)已有取代基的定位作用不一致eVY紅軟基地
2.1.5 萘環(huán)的取代定位規(guī)律(P15)eVY紅軟基地
1)α位和β位的活潑性(α芳正離子比β芳正離子穩(wěn)定)eVY紅軟基地
1)α位和β位的活潑性(α芳正離子比β芳正離子穩(wěn)定)eVY紅軟基地
2)萘環(huán)上已有一個(gè)取代基時(shí)的定位規(guī)律eVY紅軟基地
2.2 化學(xué)反應(yīng)的計(jì)量學(xué)(自學(xué))eVY紅軟基地
 2.3 化學(xué)反應(yīng)器eVY紅軟基地
2.3.1間歇操作和連續(xù)操作eVY紅軟基地
連續(xù)操作比間歇操作有許多優(yōu)點(diǎn)eVY紅軟基地
間歇操作的優(yōu)點(diǎn)eVY紅軟基地
2.3.2 間歇操作反應(yīng)器eVY紅軟基地
球磨反應(yīng)器eVY紅軟基地
塔式反應(yīng)器eVY紅軟基地
流化床反應(yīng)器eVY紅軟基地
2.3.3 液相連續(xù)反應(yīng)器eVY紅軟基地
理想置換型反應(yīng)器eVY紅軟基地
2.3.4 氣—液相連續(xù)反應(yīng)器eVY紅軟基地
塔式反應(yīng)器eVY紅軟基地
塔式反應(yīng)器eVY紅軟基地
塔式反應(yīng)器eVY紅軟基地
流化床反應(yīng)塔eVY紅軟基地
2.3.5 氣—固相接觸催化連續(xù)反應(yīng)器eVY紅軟基地
列管式固定床反應(yīng)器eVY紅軟基地
2.4 精細(xì)有機(jī)合成中的溶劑效應(yīng)eVY紅軟基地
2.4.1 溶劑的分類eVY紅軟基地
2.4.2 “相似相溶”原則 eVY紅軟基地
    溶質(zhì)易溶于化學(xué)結(jié)構(gòu)相似的溶劑,不易溶于化學(xué)結(jié)構(gòu)完全不同的溶劑.eVY紅軟基地
   極性溶質(zhì)易溶于極性溶劑,非極性溶質(zhì)則易溶于非極性溶劑。eVY紅軟基地
2.4.3 電子對(duì)受體(EPA)溶劑和電子對(duì)給體(EPD)溶劑eVY紅軟基地
(2)電子對(duì)給體:具有一個(gè)富電子部位或堿性部位。重要的是電子對(duì)給體是水、醇、酚、醚、羧酸和二取代酰胺等化合物中的氧原子以及胺類和雜環(huán)化合物中氮原子。二者都有未共用電子對(duì),又是氫鍵受體。eVY紅軟基地
2.4.4 溶劑極性對(duì)反應(yīng)速率的影響eVY紅軟基地
c、對(duì)于電荷密度變化不大的反應(yīng),溶劑極性的改變對(duì)υ影響不大。eVY紅軟基地
   上述規(guī)則雖然有一定的局限性,但對(duì)于偶極型過渡態(tài)反應(yīng)可以用上述規(guī)則(親電取代、親核取代、β消除、不飽和體系的親電加成)eVY紅軟基地
對(duì)于從起始反應(yīng)物變?yōu)榛罨浜衔飼r(shí)電荷密度增加的反應(yīng),溶劑極性增加,使反應(yīng)速度加快。eVY紅軟基地
例:eVY紅軟基地
對(duì)于從起始反應(yīng)物變?yōu)榛罨浜衔飼r(shí)電荷密度降低的反應(yīng),溶劑極性增加,使反應(yīng)速度減慢。eVY紅軟基地
例:eVY紅軟基地
對(duì)于從起始反應(yīng)物變?yōu)榛罨浜衔飼r(shí)電荷密度變化很小或無變化的反應(yīng),溶劑極性的改變對(duì)反應(yīng)速度的影響極小。eVY紅軟基地
2.4.6 專一性溶劑化作用對(duì)親核反應(yīng)速度的影響eVY紅軟基地
質(zhì)子傳遞型溶劑對(duì)SN反應(yīng)速度的影響eVY紅軟基地
非質(zhì)子傳遞極性溶劑對(duì)SN反應(yīng)速度的影響eVY紅軟基地
(1) 質(zhì)子傳遞型溶劑對(duì)SN反應(yīng)速度的影響eVY紅軟基地
對(duì)SN1反應(yīng)速度的影響eVY紅軟基地
SN2反應(yīng)速度的影響eVY紅軟基地
例:          eVY紅軟基地
                   I-       Br-      Cl-      F-eVY紅軟基地
專一性溶劑化作用    小             大eVY紅軟基地
反應(yīng)活性            大             小eVY紅軟基地
2)軟硬酸堿規(guī)則eVY紅軟基地
屬于硬堿的有:F-、Cl-、RO-、H2O、ROH、R2S和NH3等eVY紅軟基地
屬于軟酸的有:Ag+、Hg+、I2、1,3,5-三硝基苯和四氰基乙烯等eVY紅軟基地
屬于軟堿的有:OH-、I-、R-、RS-、RSH、R2S、烯烴和苯等eVY紅軟基地
    通常,硬酸容易和硬堿結(jié)合,軟酸容易和軟堿結(jié)合,這就是硬軟酸堿原則。eVY紅軟基地
3)有機(jī)反應(yīng)溶劑的使用和選擇eVY紅軟基地
3)有機(jī)反應(yīng)溶劑的使用和選擇eVY紅軟基地
c. 溶劑容易從反應(yīng)體系中回收,損失少,不影響產(chǎn)品質(zhì)量。eVY紅軟基地
d. 溶劑應(yīng)盡可能不需要太高的技術(shù)安全措施eVY紅軟基地
e. 溶劑的毒性小,含溶劑的廢水容易處理eVY紅軟基地
f. 溶劑的價(jià)格便宜,供應(yīng)方便eVY紅軟基地
2.5 氣—固相接觸催化eVY紅軟基地
2.5 氣—固相接觸催化eVY紅軟基地
由于活性中心的特殊性,一種優(yōu)良的cateVY紅軟基地
  可以只對(duì)某一個(gè)具體反應(yīng)具有良好的催eVY紅軟基地
  化作用,因此其具有良好的選擇性。eVY紅軟基地
固體cat按表面積又可分為高比表面積型和低比表面積型。Cat的表面積包括外表面積和孔隙中的內(nèi)表面積。eVY紅軟基地
    每克cat的總面積叫做比表面,它的單位是m2/g。eVY紅軟基地
2.5.1 cat的活性和壽命eVY紅軟基地
2)Cat的壽命eVY紅軟基地
Cat的壽命指的是Cat在工業(yè)反應(yīng)器中使用的總時(shí)間。Cat使用一定時(shí)間后活性下降,需要再生活化,這個(gè)使用時(shí)間稱做Cat的活化周期。eVY紅軟基地
流化床Cat的消耗量用每小時(shí)生產(chǎn)1噸產(chǎn)品所消耗的Cat的質(zhì)量來表示。eVY紅軟基地
2.5.2 Cat的組成eVY紅軟基地
2.5.3 Cat的毒物、中毒和再生eVY紅軟基地
2.5.4 Cat的制備eVY紅軟基地
2.6 相轉(zhuǎn)移催化eVY紅軟基地
2.6.1 相轉(zhuǎn)移催化的基本原理eVY紅軟基地
在此例子當(dāng)中,M+Y-只溶于水相,而不溶于有機(jī)相;eVY紅軟基地
   R—X只溶于有機(jī)相,而不溶于水相.eVY紅軟基地
季銨正離子Q+具有親油性,所以季銨鹽Q+X-既能溶于水相,又能溶于有機(jī)相,而在此反應(yīng)中,季銨正離子Q+并不消耗,1mol有機(jī)反應(yīng)物,只需要使用0.005~0.1mol的季銨鹽。eVY紅軟基地
溶劑不與親核試劑、有機(jī)反應(yīng)物和目的產(chǎn)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。eVY紅軟基地
溶劑在水中的溶解度很小,對(duì)于親核負(fù)離子Y-或離子對(duì)[Q+Y-]要有較好的提取能力。eVY紅軟基地
溶劑對(duì)有機(jī)反應(yīng)物或目的產(chǎn)物要有一定溶解度。eVY紅軟基地
2.6.2 相轉(zhuǎn)移催化劑eVY紅軟基地
最常用的相轉(zhuǎn)移催化劑有兩類eVY紅軟基地
冠醚的催化效果非常好,但制造困難,價(jià)格太貴。主要用于實(shí)驗(yàn)室研究工作。冠醚還可以將某些中性分子(例如:K+MnO4-等)從固相轉(zhuǎn)移到有機(jī)相。某些烷基芳磺酸可以將芳重氮正離子從水相中轉(zhuǎn)移到有機(jī)相。eVY紅軟基地
2.6.3 液—固—液三相相轉(zhuǎn)移催化eVY紅軟基地
2.6.4 相轉(zhuǎn)移催化的應(yīng)用eVY紅軟基地
      相轉(zhuǎn)移催化可用于負(fù)離子的親核取代反應(yīng)。二氯卡賓的生成、O—烷化、O—;、N—烴化、N—;、C—烴化、S—烴化、S—;约把趸、過氧化、還原、重氮鹽的偶合等反應(yīng)。eVY紅軟基地
2.7 均相配位催化eVY紅軟基地
2.7.1 過渡金屬化學(xué)eVY紅軟基地
(3)配位體:與中心原子或中心離子成鍵的化合物或基團(tuán)稱配位體,成鍵時(shí)配位體可以提供一個(gè)或多個(gè)電子。eVY紅軟基地
例:?jiǎn)坞娮优湮惑w、二電子配位體、三電子配位體、四電子配位體、五電子配位體、六電子配位體eVY紅軟基地
2.7.2 均相配位催化劑eVY紅軟基地
對(duì)于烯烴的加氫、加成、齊聚以及CO的羰基合成等反應(yīng),所用Cat是過渡金屬的低價(jià)配合物,并用“軟的”或“可極化的”配位體使配合物穩(wěn)定。這類配位體主要有:CO、胺類、磷類以及較大的鹵素負(fù)離子和CN-等。eVY紅軟基地
在均相配位催化劑分子中,參加化學(xué)反應(yīng)的主要是過渡金屬原子,而許多配位體只是起著調(diào)整Cat的活性、選擇性和穩(wěn)定性的作用,而并不參加化學(xué)反應(yīng)。eVY紅軟基地
2.7.3 均相配位催化劑的基本反應(yīng)eVY紅軟基地
配位與解配:eVY紅軟基地
   配位:是配位體以簡(jiǎn)單的共價(jià)鍵或配位鍵與過渡金屬原子結(jié)合的反應(yīng),并生成配為體。eVY紅軟基地
   解配:是配位的逆反應(yīng)。即金屬原子與配位體之間的共價(jià)鍵或配位鍵發(fā)生斷裂使該配合體從配合物中解離出來的反應(yīng)。eVY紅軟基地
2.7.3 均相配位催化劑的基本反應(yīng)eVY紅軟基地
消除:是一個(gè)配位體的β—氫(或其他基團(tuán))轉(zhuǎn)移到過渡金屬原子的空配位上,同時(shí)該配位體與過渡金屬原子之間的鍵斷裂,使該配位體從過渡金屬原子上消除下來,成為具有雙鍵的化合物。eVY紅軟基地
氧化和還原 ,氧化加成和還原消除(看書,作為了解)eVY紅軟基地
2.7.4 均相配位催化的優(yōu)點(diǎn)        2.7.5 均相配位催化劑的局限性eVY紅軟基地
2.7.6 均相配位催化的載體化eVY紅軟基地
2.7.7 均相配位催化的工業(yè)應(yīng)用eVY紅軟基地
目前,已有二十幾個(gè)采用均相配位催化的重要工業(yè)過程。其中主要有:雙鍵加氫,,烯烴的齊聚和共聚,烯烴和二烯烴的加成,烯烴的氧化以及CO的羰基合成等。eVY紅軟基地
2.8 電解有機(jī)合成eVY紅軟基地
2.8.1 電解過程的基本反應(yīng)eVY紅軟基地
電化學(xué)反應(yīng)是在電極和電解液的界面發(fā)生的。eVY紅軟基地
2.8.1 電解過程的基本反應(yīng)eVY紅軟基地
2.8.2 電解過程的反應(yīng)順序eVY紅軟基地
陰陽兩極的反應(yīng)方程eVY紅軟基地
陰陽兩極的反應(yīng)方程eVY紅軟基地
2.8.3 電極反應(yīng)的全過程eVY紅軟基地
電解槽的種類:eVY紅軟基地
按電解液的不同分為水溶液電解槽、熔融鹽電解槽和非水溶液電解槽三類。eVY紅軟基地
對(duì)電解槽結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化設(shè)計(jì),合理選擇電極和隔膜材料,是提高電流效率、降低槽電壓、節(jié)省能耗的關(guān)鍵。eVY紅軟基地
電解槽裝置:eVY紅軟基地
單極式和復(fù)極式兩類電解槽eVY紅軟基地
電解槽eVY紅軟基地
電解槽eVY紅軟基地
電解生產(chǎn)車間eVY紅軟基地
2.8.4 電極界面(雙電層)的結(jié)構(gòu)eVY紅軟基地
擴(kuò)散雙電層(靜吸附層)eVY紅軟基地
    各種質(zhì)點(diǎn)只有較弱的有序定向(此層在電解合成中不太重要)eVY紅軟基地
擴(kuò)散層eVY紅軟基地
    由起始反應(yīng)物和生成物的濃度梯度造成,通常是電解反應(yīng)的控制步驟,擴(kuò)散層應(yīng)盡可能薄。eVY紅軟基地
各種質(zhì)點(diǎn)只有較弱的有序定向eVY紅軟基地
2.8.5 電解有機(jī)合成特有的影響因素eVY紅軟基地
2.8.5 電解有機(jī)合成特有的影響因素eVY紅軟基地
2.8.5 電解有機(jī)合成特有的影響因素eVY紅軟基地
(5)隔膜:其用來將電解槽分隔成陽極室和陰極室,主要采用離子交換膜,除了要求對(duì)特定離子具有高的選擇性滲透以外,還要求對(duì)溶劑的非滲透性、物理化學(xué)穩(wěn)定性和低電阻。eVY紅軟基地
(6)電極材料:對(duì)于陽極氧化反應(yīng):要選用氫超電勢(shì)高的陽極材料和氫超電勢(shì)盡可能低的陰極材料。eVY紅軟基地
          對(duì)于陰極還原反應(yīng):要選用氫超電勢(shì)高的陰極材料和氫超電勢(shì)盡可能低的陽極材料。eVY紅軟基地
2.8.6 間接電解有機(jī)合成eVY紅軟基地
2.8.7 電解有機(jī)合成的優(yōu)點(diǎn)2.8.8 電解有機(jī)合成的局限性eVY紅軟基地
第3章 鹵化 (Halogenation)eVY紅軟基地
3.1概述eVY紅軟基地
3.2芳環(huán)上的取代鹵化反應(yīng)eVY紅軟基地
3.3羰基α-氫的取代鹵化eVY紅軟基地
3.4芳環(huán)側(cè)鏈α-氫的取代鹵化eVY紅軟基地
3.5飽和烴的取代鹵化eVY紅軟基地
3.6烯鍵α-氫的取代鹵化eVY紅軟基地
3.7鹵素對(duì)雙鍵的加成鹵化eVY紅軟基地
3.8鹵化氫對(duì)雙鍵的加成鹵化eVY紅軟基地
3.9置換鹵化eVY紅軟基地
3.10電解氟化eVY紅軟基地
3.1 概述eVY紅軟基地
鹵化反應(yīng)的定義eVY紅軟基地
鹵化反應(yīng)的目的eVY紅軟基地
鹵化試劑eVY紅軟基地
鹵化反應(yīng)的類型eVY紅軟基地
3.1.1 鹵化反應(yīng)定義eVY紅軟基地
氟化(fluoration)eVY紅軟基地
氯化(chloration)eVY紅軟基地
溴化(bromation,bromination)eVY紅軟基地
碘化(iodation)eVY紅軟基地
3.1.2 鹵化反應(yīng)的目的eVY紅軟基地
賦予最終產(chǎn)品某些性能eVY紅軟基地
(1)色光eVY紅軟基地
(4)增加有機(jī)物分子的極性,通過鹵素轉(zhuǎn)化其他取代基eVY紅軟基地
-X(-Cl)               -NH2,-OH,-F,-OR,-OAr     eVY紅軟基地
3.1.3 鹵化試劑eVY紅軟基地
鹵素單質(zhì):Cl2,Br2,I2eVY紅軟基地
鹵化氫+氧化劑:eVY紅軟基地
    HCl+NaClO3(NaClO) eVY紅軟基地
    HBr+NaBrO3(NaClO)eVY紅軟基地
鹵化氫或鹽:HF,NaF,SbF5,HCl,HBr,NaBreVY紅軟基地
其它:SO2Cl2,COCl2,ICleVY紅軟基地
3.1.4 鹵化反應(yīng)類型eVY紅軟基地
置換鹵化:親核反應(yīng)-置換鹵化eVY紅軟基地
3.2 芳環(huán)上的取代鹵化反應(yīng)eVY紅軟基地
反應(yīng)歷程和催化劑eVY紅軟基地
反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及鹵化深度eVY紅軟基地
芳環(huán)取代鹵化反應(yīng)的影響因素eVY紅軟基地
芳環(huán)取代鹵化反應(yīng)實(shí)例eVY紅軟基地
3.2.1 反應(yīng)歷程eVY紅軟基地
以硫酸為催化劑eVY紅軟基地
以碘為催化劑eVY紅軟基地
以次鹵酸為催化劑eVY紅軟基地
催化劑的選擇eVY紅軟基地
催化劑的作用:鹵化速率、鹵原子進(jìn)入芳環(huán)的位置、eVY紅軟基地
              鄰對(duì)位鹵化產(chǎn)物的比例。eVY紅軟基地
苯的一氯化制氯苯      FeCl3eVY紅軟基地
苯的二氯化制二氯苯      Sb2S3,SbCl3,eVY紅軟基地
甲苯的氯化制對(duì)氯甲苯     復(fù)合催化劑eVY紅軟基地
對(duì)氯甲苯氯化制2,4-二氯甲苯      SbCl3、NaKL沸石eVY紅軟基地
苯酚氯化催化制鄰氯苯酚      胺類堿性催化劑(收率93.5%)eVY紅軟基地
                對(duì)氯苯酚      AlCl3(二苯硫醚介質(zhì))eVY紅軟基地
                2,4-二氯苯酚      Fe,ZMF-1eVY紅軟基地
3.2.2 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)及氯化深度eVY紅軟基地
C6H6 + Cl2         C6H5Cl + HCl eVY紅軟基地
C6H5Cl + Cl2        C6H4Cl2 + HCl eVY紅軟基地
C6H4Cl2 + Cl2         C6H4Cl3 + HCleVY紅軟基地
3.2.3 芳環(huán)取代氯化反應(yīng)的影響因素eVY紅軟基地
原料純度eVY紅軟基地
 (1)水份:<0.04%eVY紅軟基地
 (2)氫氣含量:<4%eVY紅軟基地
 (3)噻吩:使催化劑中毒;腐蝕設(shè)備eVY紅軟基地
 (4)循環(huán)使用的苯(苯氯比4:1)中氯苯的影響eVY紅軟基地
混合作用eVY紅軟基地
氯化溫度eVY紅軟基地
反應(yīng)介質(zhì)eVY紅軟基地
  液態(tài):無需溶劑eVY紅軟基地
  固態(tài):水eVY紅軟基地
        濃硫酸、發(fā)煙硫酸、氯磺酸等eVY紅軟基地
有機(jī)溶劑eVY紅軟基地
3.2.4 芳環(huán)取代氯化反應(yīng)實(shí)例eVY紅軟基地
氯苯的生產(chǎn)eVY紅軟基地
 (1)直接氯化法eVY紅軟基地
氯化重要實(shí)例eVY紅軟基地
氯化重要實(shí)例eVY紅軟基地
氯化重要實(shí)例eVY紅軟基地
氯化重要實(shí)例eVY紅軟基地
氯化重要實(shí)例eVY紅軟基地
氯化重要實(shí)例eVY紅軟基地
3.2.5 碘化重要實(shí)例eVY紅軟基地
3.2.5 碘化重要實(shí)例eVY紅軟基地
3.3 羰基α一氫的取代鹵化eVY紅軟基地
3.3.1 反應(yīng)歷程eVY紅軟基地
3.3.1 反應(yīng)歷程eVY紅軟基地
3.3.2 催化劑eVY紅軟基地
3.3.3 被鹵化物結(jié)構(gòu)的影響eVY紅軟基地
3.3.4 三氯乙醛的制備eVY紅軟基地
3.3.4 三氯乙醛的制備eVY紅軟基地
3.3.4 三氯乙醛的制備eVY紅軟基地
3.3.5 一氯乙酸的制備 eVY紅軟基地
3.4 芳環(huán)側(cè)鏈α—氫的取代鹵化eVY紅軟基地
3.4.2 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)eVY紅軟基地
3.4.3主要影響因素eVY紅軟基地
3.4.3主要影響因素eVY紅軟基地
3.4.4 反應(yīng)器 eVY紅軟基地
3.5  飽和烴的取代鹵化eVY紅軟基地
3.5.1甲烷的氯化制各種氯甲烷eVY紅軟基地
3.5.1甲烷的氯化制各種氯甲烷eVY紅軟基地
3.5.2  CH3Cl的氯化制多氯甲烷eVY紅軟基地
3.5.3 氯化石蠟eVY紅軟基地
3.6 烯烴α一氫的取代鹵化eVY紅軟基地
3.7 鹵素對(duì)雙鍵的加成鹵化eVY紅軟基地
3.7.1 親電加成鹵化eVY紅軟基地
3.7.1 親電加成鹵化eVY紅軟基地
3.7.1 親電加成鹵化eVY紅軟基地
3.7.2 自由基加成鹵化eVY紅軟基地
3.8 鹵化氯對(duì)雙鍵的加成鹵化eVY紅軟基地
3.8.1 親電加成鹵化eVY紅軟基地
3.8.1 親電加成鹵化eVY紅軟基地
3.8.1 親電加成鹵化eVY紅軟基地
3.8.1 親電加成鹵化eVY紅軟基地
3.8.1 親電加成鹵化eVY紅軟基地
3.8.1 親電加成鹵化eVY紅軟基地
3.8.2 自由基加成鹵化eVY紅軟基地
3.8.2 自由基加成鹵化eVY紅軟基地
3.9 置換鹵化eVY紅軟基地
SN1反應(yīng)eVY紅軟基地
SN2反應(yīng)eVY紅軟基地
3.9.1 鹵原子置換醇羥基eVY紅軟基地
3.9.1 鹵原子置換醇羥基eVY紅軟基地
氣液相非催化法:是將CH3OH和HCl在120℃和1.06MPa壓力下,在回流塔式反應(yīng)器中連續(xù)反應(yīng)和連續(xù)精鎦,塔頂蒸出CH3Cl,塔底排出水。eVY紅軟基地
此法優(yōu)點(diǎn)是:甲醇選擇性好,轉(zhuǎn)化率高,產(chǎn)品純度高,適合大規(guī)模生產(chǎn)。eVY紅軟基地
CH3Cl:沸點(diǎn)-23.7℃eVY紅軟基地
氣固相接觸催化法:是將甲醇蒸汽和HCl氣體在250℃~300℃連續(xù)地通過硅膠催化劑,甲醇轉(zhuǎn)化率98.5%,選擇性99.8%,對(duì)原料中含水控制嚴(yán)格,反應(yīng)器制造技術(shù)復(fù)雜,只限用于大規(guī)模生產(chǎn)。eVY紅軟基地
3.9.2 氟原子置換氯原子eVY紅軟基地
3.9.3 鹵原子置換重氮基(第八章中8.3.4詳細(xì)闡述)eVY紅軟基地
3.9.4 氯原子置換硝基eVY紅軟基地
3.9.4 氯原子置換硝基eVY紅軟基地
二甲基亞砜(DMSO)eVY紅軟基地
是一種含硫有機(jī)化合物,分子式為(CH3)2SO,常溫下為無色無臭的透明液體,具有吸濕性的可燃液體,既有高極性,高沸點(diǎn),非質(zhì)子,于水混溶的特性,毒性極低,熱穩(wěn)定性好,能溶于乙醇,丙醇,苯和氯仿等大多、數(shù)有機(jī)物,被譽(yù)為“萬能溶劑”。 eVY紅軟基地
3.9.4 氯原子置換硝基eVY紅軟基地
3.9.4 氯原子置換硝基eVY紅軟基地
 eVY紅軟基地

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