這是一個關(guān)于電位分析儀器PPT，主要介紹了什么是電化學(xué)分析，電化學(xué)性質(zhì)，分類，特點，應(yīng)用，電位分析原理，電位法測定溶液的PH，離子選擇性電極的種類 、原理與結(jié)構(gòu)，電位分析法的應(yīng)用等內(nèi)容，電化學(xué)分析的概要 3.特點 第四章 電位分析法 電位分析原理 裝置 甘汞電極的電極電位（ 25℃） 內(nèi)參比電極—銀-氯化銀電極 — 離子選擇性膜結(jié)構(gòu) 對于玻璃膜來講，平衡后有內(nèi)膜和外膜道南電位： 一、選擇性系數(shù) 設(shè)i為某離子選擇性電極的欲測離子，j 為共存的干擾離子,nj及ni分別為i離子及j離子的電荷，則考慮了干擾離子的膜電位的通式為： 討論: 例題： 離子選擇性電極的分類 1.晶體膜電極（氟電極）原理: 2.流動載體膜電極（液膜電極） 3.敏化電極 結(jié)構(gòu) -----實質(zhì)是電化學(xué)的復(fù)合體 外參比電極 內(nèi)參比電極, Ag /AgCl Ag /AgCl電 內(nèi)參比液 敏感玻璃膜 中介液0.1mol/L NH4Cl、 AgCl 飽和 透氣膜（疏水性）（2）酶電極 一．離子活度(或濃度)的測定原理與方法 (1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液 (2)標(biāo)準(zhǔn)加入法 一、溫度 電位分析法的依據(jù)就是Nerst公式： E= K' + 2.303RT/nF·lga 由此式可以看出：a.T 影響斜率S；b.T 影響截距K'。二、電動勢的測量 E= K' + RT/nF·lnc ΔE= RT/nF·Δc/c 當(dāng)T=298 K時， ΔE=0.2568/n·Δc/c×100 (mv) 或 Δc/c×100 = n/0.2568·ΔE≈4 nΔE 討論：當(dāng)ΔE=±1mv時，一價離子，Δc/c×100≈±4%；二 價離子，Δc/c×100≈±8%；三價離,Δc/c×100≈±12% 故電位分析多用于測定低價離子。 三、干擾離子 對測定產(chǎn)生干擾的共存離子叫干擾離子。在電位分析中干擾離子的干擾主要有以下兩種情況： 1．干擾離子與電極膜發(fā)生反應(yīng)：如，以氟ISE測定氟為例，當(dāng)試液中存在大量檸檬酸根時： LaF3(固) + Ct3-(水)===LaCt(水) +3 F-(水) 由于發(fā)生上述反應(yīng)，使溶液中F-增加，導(dǎo)致分析結(jié)果偏高。 又如，Br-ISE測Br-時，若溶液中存在SCN-時： SCN-(水) + AgBr(固) ===AgSCN(固) + Br-(水) 產(chǎn)生的AgSCN(固)覆蓋在電極膜的表面（SCN-量較大時），歡迎點擊下載電位分析儀器PPT。

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電化學(xué)分析的概要 3.特點 第四章 電位分析法 電位分析原理 裝置 甘汞電極的電極電位（ 25℃） 內(nèi)參比電極—銀-氯化銀電極 — 離子選擇性膜結(jié)構(gòu) 對于玻璃膜來講，平衡后有內(nèi)膜和外膜道南電位： 一、選擇性系數(shù) 設(shè)i為某離子選擇性電極的欲測離子，j 為共存的干擾離子，nj及ni分別為i離子及j離子的電荷，則考慮了干擾離子的膜電位的通式為： 討論: 例題： 離子選擇性電極的分類 1.晶體膜電極（氟電極）原理: 2.流動載體膜電極（液膜電極） 3.敏化電極 結(jié)構(gòu) -----實質(zhì)是電化學(xué)的復(fù)合體 外參比電極 內(nèi)參比電極， Ag /AgCl Ag /AgCl電 內(nèi)參比液 敏感玻璃膜 中介液0.1mol/L NH4Cl、 AgCl 飽和 透氣膜（疏水性）（2）酶電極 一．離子活度(或濃度)的測定原理與方法 (1)標(biāo)準(zhǔn)曲線法總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液 (2)標(biāo)準(zhǔn)加入法 一、溫度 電位分析法的依據(jù)就是Nerst公式： E= K' + 2.303RT/nF·lga 由此式可以看出：a.T 影響斜率S；b.T 影響截距K'。二、電動勢的測量 E= K' + RT/nF·lnc ΔE= RT/nF·Δc/c 當(dāng)T=298 K時， ΔE=0.2568/n·Δc/c×100 (mv) 或 Δc/c×100 = n/0.2568·ΔE≈4 nΔE 討論：當(dāng)ΔE=±1mv時，一價離子，Δc/c×100≈±4%；二 價離子，Δc/c×100≈±8%；三價離，Δc/c×100≈±12% 故電位分析多用于測定低價離子。 三、干擾離子 對測定產(chǎn)生干擾的共存離子叫干擾離子。在電位分析中干擾離子的干擾主要有以下兩種情況： 1．干擾離子與電極膜發(fā)生反應(yīng)：如，以氟ISE測定氟為例，當(dāng)試液中存在大量檸檬酸根時： LaF3(固) + Ct3-(水)===LaCt(水) +3 F-(水) 由于發(fā)生上述反應(yīng)，使溶液中F-增加，導(dǎo)致分析結(jié)果偏高。 又如，Br-ISE測Br-時，若溶液中存在SCN-時： SCN-(水) + AgBr(固) ===AgSCN(固) + Br-(水) 產(chǎn)生的AgSCN(固)覆蓋在電極膜的表面（SCN-量較大時）。 2．干擾離子與欲測離子發(fā)生反應(yīng) 3．干擾離子影響溶液的離子強(qiáng)度 一般可加入掩蔽劑消除，必要時，預(yù)先分離。 四、溶液的 pH 五、被測離子的濃度六、響應(yīng)時間 根據(jù)IUPAC建議，其定義是：從ISE和參比電極一起接觸溶液的瞬間算起，直到電動勢達(dá)穩(wěn)定數(shù)值（變化≤1mv）所需要的時間。 1．與待測離子到達(dá)電極表面的速率有關(guān) 2．與待測離子的活度有關(guān) 3．與介質(zhì)的離子強(qiáng)度有關(guān) 4．共存離子為干擾離子時，對響應(yīng)時間有影響。 5．與電極膜的厚度、光潔度有關(guān)七、遲滯效應(yīng) 對同一活度的溶液，測出的電動勢數(shù)值與ISE在測量前接觸的溶液有關(guān)，這種現(xiàn)象稱之為遲滯效應(yīng)。 消除的方法是：固定電極測量前的預(yù)處理條件。 1．要有足夠高的輸入阻抗 E端=E電池/(R電極+R儀表)·R儀表 ISE的阻抗以玻璃電極最高，可達(dá)108Ω，故要求測量儀器要有很高的輸入阻抗，一般不應(yīng)低于 1010Ω。 2．要有高的測量精度和穩(wěn)定性 1．能用于許多陽離子、陰離子及有機(jī)物（酶電極），并能 用于氣體分析（氣敏電極）； 2．儀器設(shè)備簡單，對一些其它方難以測定的某些離子可得到滿意結(jié)果。如氟離子、硝酸根離子、堿金屬離子等； 3．適用的濃度范圍寬，能達(dá)幾個數(shù)量級； 4．適用于作為工業(yè)流程自動控制及環(huán)境保護(hù)監(jiān)測設(shè)備中的傳感器； 5．能制成微電極、超微（d=1μm）電極，用于單細(xì)胞及活體檢測； 6．可用于測定活度，因此適用于測定化學(xué)平衡常數(shù)，在某些場合有重要意義。 2.電位滴定終點確定方法三、電位分析法的應(yīng)用與計算示例 application and calculate example of potentiometry 計算例題2 作業(yè)： 課后題9、12、13 總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖溶液的作用kTA紅軟基地

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